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Tallio @ Tavola periodica degli elementi chimici

12345678 910111213141516 1718
IIIIIIbIVb VbVIbVIIbVIIIbIb IIbIIIIVVVI VIIVIII
1H
1.0079
2He
4.0026
3Li
6.9412
4Be
9.0121
5B
10.811
6C
12.010
7N
14.006
8O
15.999
9F
18.998
10Ne
20.179
11Na
22.989
12Mg
24.305
13Al
26.981
14Si
28.085
15P
30.973
16S
32.065
17Cl
35.453
18Ar
39.948
19K
39.098
20Ca
40.078
21Sc
44.955
22Ti
47.867
23V
50.941
24Cr
51.996
25Mn
54.938
26Fe
55.845
27Co
58.933
28Ni
58.693
29Cu
63.546
30Zn
65.409
31Ga
69.723
32Ge
72.641
33As
74.921
34Se
78.963
35Br
79.904
36Kr
83.798
37Rb
85.467
38Sr
87.621
39Y
88.905
40Zr
91.224
41Nb
92.906
42Mo
95.942
43Tc
98.906
44Ru
101.07
45Rh
102.90
46Pd
106.42
47Ag
107.86
48Cd
112.41
49In
114.81
50Sn
118.71
51Sb
121.76
52Te
127.60
53I
126.90
54Xe
131.29
55Cs
132.90
56Ba
137.32
57La
138.90
72Hf
178.49
73Ta
180.94
74W
183.84
75Re
186.20
76Os
190.23
77Ir
192.21
78Pt
195.08
79Au
196.96
80Hg
200.59
81Tl
204.38
82Pb
207.21
83Bi
208.98
84Po
208.98
85At
209.98
86Rn
222.01
87Fr
223.01
88Ra
226.02
89Ac
227.02
104Rf
261.10
105Db
262.11
106Sg
266.12
107Bh
264.12
108Hs
269
109Mt
278
110Ds
281
111Rg
282
112Cn
285
113Nh
286
114Fl
289
115Mc
290
116Lv
293
117Ts
294
118Og
294
Lanthanoide58Ce
140.11
59Pr
140.90
60Nd
144.24
61Pm
146.91
62Sm
150.36
63Eu
151.96
64Gd
157.25
65Tb
158.92
66Dy
162.50
67Ho
164.93
68Er
167.25
69Tm
168.93
70Yb
173.04
71Lu
174.96
Actinoid90Th
232.03
91Pa
231.03
92U
238.02
93Np
237.04
94Pu
244.06
95Am
243.06
96Cm
247.07
97Bk
247.07
98Cf
251.07
99Es
252.08
100Fm
257.09
101Md
258.09
102No
259.10
103Lr
260.10
Metalli alcalini Metalli alcalino-terrosi Metalli di transizione Altri metalli Metalloidi Non-metalli Alogeni Gas nobili
Elemento

81

Tl

Tallio

204.38332

2
8
18
32
18
3
Tallio foto
Proprietà di base
Numero atomico81
Peso atomico204.38332 amu
Famiglia di elementiAltri metalli
Periodo6
Gruppo13
Bloccarep-block
Anno della scoperta1861
Distribuzione degli isotopi
203Tl
29.524%
205Tl
70.476%
203Tl: 29.52%205Tl: 70.48%
203Tl (29.52%)
205Tl (70.48%)
Proprietà fisiche
Densità 11.85 g/cm3 (STP)
H (H) 8.988E-5
Meitnerio (Mt) 28
T di fusione304 °C
Elio (He) -272.2
Carbonio (C) 3675
T di ebollizione1457 °C
Elio (He) -268.9
Tungsteno (W) 5927
Proprietà chimiche
Stati di ossidazione
(meno comune)
+1, +3
(-5, -2, -1, +2)
Primo potenziale di ionizzazione 6.109 eV
Cesio (Cs) 3.894
Elio (He) 24.587
Affinità elettronica 0.320 eV
Nobelio (No) -2.33
Cl (Cl) 3.612725
Elettronegatività1.62
Cesio (Cs) 0.79
F (F) 3.98
raggio atomico
Raggio covalente 1.44 Å
H (H) 0.32
Francio (Fr) 2.6
raggio di Van der Waals 1.96 Å
H (H) 1.2
Francio (Fr) 3.48
Raggio metallico 1.7 Å
Berillio (Be) 1.12
Cesio (Cs) 2.65
81TlWebQC.OrgCovalentMetallicoVan der Waals
Composti
FormulaNomeStato di ossidazione
TlNO3Nitrato di tallio (I).+1
Tl2CO3Carbonato di tallio (i).+1
Tl2OOssido di tallio (I).+1
Tl2SSolfuro di tallio (I).+1
Tl2SO4Tallio(i) solfato+1
Tl2TeTellururo di tallio (I).+1
TlBrBromuro di tallio(i).+1
Tl(NO3)3Nitrato di tallio (III).+3
Tl(OH)3Idrossido di tallio (III).+3
Tl2O3Ossido di tallio (III).+3
TlF3Trifluoruro di tallio+3
TlH3Tallane+3
Proprietà elettroniche
Elettroni per guscio2, 8, 18, 32, 18, 3
Configurazione elettronica[Xe] 4f145d106s26p1
Modello atomico di Bohr
Modello atomico di Bohr
Diagramma della scatola orbitale
Diagramma della scatola orbitale
Elettroni di valenza3
struttura a punti di Lewis Tallio struttura a punti di Lewis
Visualizzazione orbitale
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Elettroni-

Tallio (Tl): Elemento della Tavola Periodica

Articolo di Revisione Scientifica | Serie di Riferimento di Chimica

Riassunto

Il tallio (Tl, numero atomico 81) è un metallo post-transizione di colore argenteo-bianco che presenta proprietà chimiche uniche, distinte da quelle degli altri elementi del Gruppo 13. L'elemento mostra un marcato effetto della coppia inerte, favorendo lo stato di ossidazione +1 rispetto al più comune stato +3 presente nei congeneri leggeri del Gruppo 13. Con un punto di fusione di 304°C e una densità di 11,85 g·cm−3, il tallio dimostra caratteristiche metalliche morbide con alta conducibilità elettrica. I due isotopi naturali, 203Tl e 205Tl, costituiscono quasi tutto il tallio esistente in natura, con un peso atomico standard di 204,38 ± 0,01 u. L'elemento è estremamente tossico, causando limitazioni nell'uso nonostante le applicazioni in elettronica, ottica infrarossa e medicina nucleare. La sua importanza storica deriva dalla scoperta tramite spettroscopia di fiamma nel 1861, contribuendo alla comprensione iniziale dei metodi di analisi spettroscopica.

Introduzione

Il tallio occupa una posizione unica nella tavola periodica come elemento 81, situato nel Gruppo 13 (IIIA) e Periodo 6. L'elemento mostra un comportamento atipico rispetto al gruppo, presentando proprietà che uniscono quelle dei metalli post-transizione e dei metalli alcalini. La configurazione elettronica [Xe]4f145d106s26p1 rivela tre elettroni di valenza nel sesto guscio, ma gli effetti relativistici influenzano significativamente i modelli di legame chimico. La coppia di elettroni 6s subisce una marcata stabilizzazione relativistica, creando l'effetto della coppia inerte che distingue il tallio dagli elementi più leggeri del Gruppo 13 come alluminio, gallio e indio.

La scoperta avvenne indipendentemente nel 1861 grazie al lavoro di William Crookes e Claude-Auguste Lamy, che utilizzarono la tecnica innovativa della spettroscopia di fiamma. La caratteristica linea di emissione verde a specifiche lunghezze d'onda fu la base per il nome dell'elemento, derivato dal greco "thallos" che significa germoglio o rametto verde. L'importanza industriale rimane limitata a causa della tossicità estrema, sebbene applicazioni specializzate sfruttino le proprietà ottiche, elettriche e nucleari uniche. La produzione attuale raggiunge circa 10 tonnellate metriche annuali come sottoprodotto del trattamento di minerali solfurei di metalli pesanti.

Proprietà Fisiche e Struttura Atomica

Parametri Atomici Fondamentali

Il tallio possiede il numero atomico 81 con configurazione elettronica [Xe]4f145d106s26p1, collocandolo nella categoria dei metalli post-transizione. Il raggio atomico misura 170 pm, mentre il raggio ionico varia significativamente tra gli stati di ossidazione: Tl+ mostra un raggio di 150 pm rispetto a Tl3+ che è 88,5 pm. Questa differenza notevole riflette i modelli di legame e la carica nucleare efficace in diversi stati di ossidazione. La prima energia di ionizzazione è 589,4 kJ·mol−1, considerevolmente più bassa rispetto agli elementi leggeri del Gruppo 13 a causa dell'espansione relativistica degli orbitali esterni. Le successive energie di ionizzazione aumentano drasticamente: la seconda energia di ionizzazione raggiunge 1971 kJ·mol−1, mentre la terza energia di ionizzazione balza a 2878 kJ·mol−1.

I valori di elettronegatività mostrano un carattere intermedio: l'elettronegatività di Pauling è 1,62, posizionando il tallio tra metalli tipici e semimetalli. L'elettronegatività relativamente bassa riflette una debole attrazione per gli elettroni di legame, coerente con il comportamento metallico. L'affinità elettronica misura -19,2 kJ·mol−1, indicando una minima tendenza a formare anioni. La struttura cristallina adotta una disposizione esagonale compatta a temperatura ambiente, transitando a cubica a corpo centrato sopra i 230°C. Il raggio metallico nello stato solido è 171 pm, riflettendo un efficiente impacchettamento nel reticolo cristallino.

Caratteristiche Fisiche Macroscopiche

Il tallio mostra un lustro metallico argenteo-bianco quando appena tagliato, diventando rapidamente bluastro-grigio all'esposizione dell'aria. Il metallo è estremamente morbido, facilmente tagliabile con un coltello a temperatura ambiente a causa del debole legame metallico risultante dalla limitata disponibilità di elettroni di valenza. Malleabilità e duttilità permettono deformazioni meccaniche, sebbene queste proprietà siano inferiori rispetto ai metalli tipici. La densità è 11,85 g·cm−3 a 20°C, riflettendo l'elevata massa atomica e l'efficiente impacchettamento nella struttura cristallina.

Le proprietà termiche rivelano un punto di fusione relativamente basso di 304°C (577 K), attribuibile al debole legame metallico derivante da limitata delocalizzazione degli elettroni. Il punto di ebollizione raggiunge 1473°C (1746 K) sotto pressione atmosferica standard. L'entalpia di fusione misura 4,14 kJ·mol−1, mentre l'entalpia di vaporizzazione è 165 kJ·mol−1. La capacità termica a pressione costante è 26,32 J·mol−1·K−1, indicando una moderata capacità di accumulo di energia termica. La conducibilità termica di 46,1 W·m−1·K−1 riflette una ragionevole capacità di trasferimento di calore nonostante il debole legame metallico.

La conducibilità elettrica dimostra un valore di 6,17 × 106 S·m−1, significativamente più basso rispetto ai metalli tipici ma sufficiente per applicazioni elettroniche specializzate. La relativamente alta resistività deriva dalla limitata mobilità degli elettroni di valenza nel reticolo metallico. La suscettibilità magnetica mostra un comportamento diamagnetico con χ = -50 × 10−6 cm3·mol−1, indicando configurazioni elettroniche accoppiate e assenza di elettroni spaiati nello stato fondamentale.

Proprietà Chimiche e Reattività

Struttura Elettronica e Comportamento di Legame

I modelli di reattività chimica riflettono il marcato effetto della coppia inerte che governa la chimica del tallio. La coppia di elettroni 6s2 subisce una significativa stabilizzazione relativistica, rendendo questi elettroni meno disponibili per il legame rispetto agli elementi leggeri del Gruppo 13. Di conseguenza, lo stato di ossidazione +1 predomina in soluzione acquosa e nei composti solidi, in netto contrasto con la chimica dell'alluminio, gallio e indio dove gli stati +3 sono più stabili.

I potenziali di riduzione standard dimostrano quantitativamente questa preferenza di stabilità. La coppia Tl3+/Tl mostra E° = +0,73 V, mentre la coppia Tl+/Tl mostra E° = −0,336 V. Questi valori indicano che la riduzione di Tl3+ a Tl+ avviene spontaneamente in condizioni standard, con la reazione di disproporzione 3Tl+ → 2Tl + Tl3+ che presenta un potenziale di cella positivo. Questo comportamento elettrochimico è alla base dell'instabilità di molti composti di tallio(III) in condizioni ambientali.

Le caratteristiche di legame covalente variano significativamente tra gli stati di ossidazione. I composti di tallio(I) mostrano prevalentemente carattere ionico a causa del grande catione Tl+ polare. Le lunghezze di legame superano tipicamente 2,5 Å nei reticoli solidi, con numeri di coordinazione che variano da 6 a 12 in base alla dimensione dell'anione. I composti di tallio(III) mostrano un carattere covalente maggiore, con lunghezze di legame più corte intorno a 2,0-2,3 Å e numeri di coordinazione da 4 a 6. I modelli di ibridazione nei composti molecolari includono configurazioni sp3 o d2sp3 per i centri Tl(III).

Proprietà Elettrochimiche e Termodinamiche

I valori di elettronegatività posizionano il tallio al confine tra comportamento metallico e semimetallico. Nella scala di Pauling, l'elettronegatività è 1,62, mentre nella scala di Mulliken è 1,44, entrambi indicando una moderata capacità di attrazione degli elettroni. Questi valori si collocano tra metalli tipici (0,9-1,5) e semimetalli (1,8-2,2), coerenti con il comportamento chimico intermedio del tallio.

I trend delle energie di ionizzazione riflettono gli effetti della struttura elettronica. La prima energia di ionizzazione (589,4 kJ·mol−1) è significativamente più bassa di quella dell'alluminio (577,5 kJ·mol−1) nonostante la maggiore carica nucleare, dimostrando l'espansione orbitale relativistica e l'aumento dello schermo degli elettroni interni. L'ampio salto alla seconda energia di ionizzazione (1971 kJ·mol−1) indica una forte preferenza per lo stato di ossidazione +1. La terza energia di ionizzazione (2878 kJ·mol−1) mostra un incremento minore, riflettendo la rimozione dell'ultimo elettrone 6p.

L'affinità elettronica misura -19,2 kJ·mol−1, indicando che gli atomi di tallio non formano facilmente anioni. Questo valore leggermente positivo suggerisce una minima forza motrice termodinamica per l'acquisizione di elettroni. Le entalpie di idratazione mostrano differenze significative tra gli stati di ossidazione: Tl+ presenta ΔHhyd = −331 kJ·mol−1, mentre Tl3+ mostra ΔHhyd = −4184 kJ·mol−1. Il valore drasticamente più negativo per Tl3+ riflette l'elevata densità di carica e le forti interazioni elettrostatiche con le molecole d'acqua.

Composti Chimici e Formazione di Complessi

Composti Binari e Ternari

Gli alogenuri di tallio(I) costituiscono i composti binari più stabili e ben caratterizzati. TlF, TlCl, TlBr e TlI adottano strutture cristalline distinte riflettendo gli effetti dimensionali. Il fluoruro di tallio(I) cristallizza in una struttura cloruro di sodio distorta a causa del piccolo ione fluoruro, mentre il cloruro e il bromuro di tallio(I) adottano la struttura cloruro di cesio tipica di combinazioni catione-anione di grandi dimensioni. L'ioduro di tallio(I) mostra la struttura cloruro di sodio distorta nonostante i raggi ionici elevati.

I pattern di solubilità distinguono gli alogenuri di tallio(I) dai composti tipici del Gruppo 13. TlCl, TlBr e TlI dimostrano scarsa solubilità in acqua, assomigliando agli alogenuri d'argento per il comportamento fotosensibile e le caratteristiche di precipitazione. Il fluoruro di tallio(I) mostra solubilità moderata di circa 78 g per 100 mL d'acqua a 20°C. Queste tendenze di solubilità riflettono considerazioni sull'energia reticolare e sugli effetti di idratazione.

La chimica degli ossidi rivela differenze fondamentali tra gli stati di ossidazione. L'ossido di tallio(I) (Tl2O) forma un solido cristallino nero stabile in condizioni ambientali. Il composto mostra carattere basico, sciogliendosi negli acidi per produrre sali di tallio(I). L'ossido di tallio(III) (Tl2O3) appare come un solido nero che si decompone sopra gli 800°C, liberando ossigeno e formando il monossido più stabile. Questa instabilità termica riflette la preferenza termodinamica per lo stato di ossidazione +1.

I composti solfuri mostrano stechiometrie e complessità strutturali variabili. Il solfuro di tallio(I) (Tl2S) cristallizza con struttura anti-fluorite, mentre composti a valenza mista come Tl4O3 contengono sia centri Tl+ che Tl3+ disposti in maniera ordinata. Questi composti mostrano proprietà semiconductorie con conducibilità elettrica variabile in base a temperatura e esposizione alla luce.

Chimica di Coordinazione e Composti Organometallici

La chimica di coordinazione del tallio(I) è dominata dalla natura grande, tenera e polarizzabile del catione. I numeri di coordinazione comuni variano da 6 a 12, con geometrie irregolari risultanti dalla coppia solitaria 6s2 non ingombrante stericamente. I composti di coordinazione con donatori di ossigeno mostrano tipicamente numeri di coordinazione elevati a causa delle favorevoli interazioni elettrostatiche. Donatori di azoto e zolfo formano interazioni più covalenti con numeri di coordinazione inferiori.

I costanti di formazione dei complessi rivelano legami moderati o deboli per la maggior parte dei ligandi. Gli eteri corona e i criptandi formano complessi stabili grazie alla complementarietà dimensionale con il catione Tl+. L'18-etercorona-6 mostra una selettività particolarmente alta per il tallio(I) rispetto ad altri cationi del Gruppo 13, con costanti di formazione superiori a 104 M−1 in soluzione acquosa. Queste interazioni ospite-ospite trovano applicazione in procedure analitiche di separazione.

La chimica di coordinazione del tallio(III) si avvicina maggiormente a quella tipica del Gruppo 13. La geometria ottaedrica predomina in soluzione acquosa, sebbene disposizioni planari quadrate e tetraedriche avvengano con ligandi specifici. Le costanti di stabilità sono generalmente più alte rispetto ai complessi Tl(I) corrispondenti, a causa della maggiore densità di carica e delle interazioni elettrostatiche più forti.

La chimica organotallio include sia gli stati di ossidazione Tl(I) che Tl(III) con preferenze strutturali distinte. Gli alchilici e arilici di tallio(I) mostrano carattere ionico con legami Tl-C polari. Il catione dimetiltallio(I) [Tl(CH3)2]+ adotta una geometria lineare, isoelettronica con il dimetilmercurio. I composti organometallici di tallio(III) mostrano un carattere covalente maggiore ma soffrono di instabilità termica, con temperature di decomposizione tipicamente sotto i 100°C.

I composti ciclopentadienilici illustrano le preferenze di stato di ossidazione nei sistemi organometallici. Il ciclopentadieniluro di tallio(I) (TlCp) contiene Tl(I), in contrasto con analoghi di gallio e indio che preferiscono lo stato di ossidazione +3. Questa differenza riflette l'ulteriore stabilità dello stato di ossidazione tallio(I) in tutti gli ambienti chimici.

Diffusione Naturale e Analisi Isotopica

Distribuzione e Abbondanza Geochimica

Le concentrazioni di tallio nella crosta terrestre sono in media circa 0,7 mg·kg−1 (0,7 ppm), classificandolo tra gli elementi più rari. Il comportamento geochimico somiglia a quello dei metalli alcalini a causa del raggio ionico elevato e della carica +1 della specie dominante. I meccanismi di concentrazione includono sostituzione isomorfa in minerali di potassio, con Tl+ che sostituisce facilmente K+ nei reticoli cristallini a causa di raggi ionici simili (Tl+: 150 pm, K+: 138 pm).

Le principali occorrenze minerali includono depositi solfurei dove il tallio sostituisce piombo o potassio. La Crookesite (TlCu7Se4), l'hutchinsonite (TlPbAs5S9) e la Lorándite (TlAsS2) rappresentano i minerali principali che contengono tallio. Queste fasi contengono tipicamente 16-60% di tallio in massa ma si verificano in quantità estremamente limitate senza significato commerciale come fonti di tallio.

I processi di arricchimento secondario concentrano il tallio nelle zone di ossidazione dei depositi solfurei e negli ambienti sedimentari. I minerali argillosi mostrano un'assunzione di tallio migliorata attraverso meccanismi di scambio ionico, con concentrazioni che raggiungono diversi ppm in formazioni geologiche specifiche. Le rocce granitiche generalmente contengono livelli di tallio più elevati rispetto alle rocce ignee basiche, riflettendo la frazionazione geochimica durante la differenziazione magmatica.

Il deposito di Allchar nella Macedonia del Nord rappresenta l'accumulo di tallio più significativo al mondo, contenente circa 500 tonnellate di tallio distribuite tra varie fasi solfuree e selenidee. Questo sito è la fonte principale di minerali di tallio rari per scopi di ricerca e fornisce informazioni sui meccanismi di concentrazione idrotermale.

Proprietà Nucleari e Composizione Isotopica

Il tallio naturale consiste in due isotopi stabili: 203Tl (abbondanza naturale 29,524%) e 205Tl (abbondanza naturale 70,476%). Le proprietà di spin nucleare differiscono tra gli isotopi: 203Tl mostra spin nucleare I = 1/2 con momento magnetico μ = +1,622 magnetoni nucleari, mentre 205Tl mostra I = 1/2 con μ = +1,638 magnetoni nucleari. Queste proprietà magnetiche nucleari permettono applicazioni di risonanza magnetica nucleare (NMR) per la determinazione strutturale nei composti di tallio.

Gli isotopi radioattivi coprono numeri di massa da 176 a 216, con emivite e modi di decadimento variabili. 204Tl rappresenta l'isotopo artificiale più stabile con t1/2 = 3,78 anni, prodotto mediante attivazione neutronica del tallio stabile in reattori nucleari. Il decadimento beta meno verso 204Pb avviene con energia beta massima di 0,764 MeV, accompagnato da emissione gamma a specifiche energie.

201Tl ha particolare importanza per applicazioni in medicina nucleare, con t1/2 = 73,1 ore e decadimento per cattura elettronica verso 201Hg. I raggi X emessi (68-80 keV) e i raggi gamma (135 keV, 167 keV) forniscono caratteristiche ottimali per l'imaging con minima esposizione alla radiazione per il paziente. La produzione avviene tramite bombardamento ciclotronico di target di tallio con protoni o deutoni, seguito da separazione e procedure di purificazione.

Le sezioni d'urto neutroniche variano considerevolmente tra isotopi e intervalli di energia. 203Tl mostra una sezione d'urto di assorbimento neutronico termico di 11,4 barn, mentre 205Tl mostra 0,104 barn. Questi valori influenzano il comportamento dei reattori e i calcoli di produzione isotopica per applicazioni nucleari.

Produzione Industriale e Applicazioni Tecnologiche

Metodi di Estrazione e Purificazione

La produzione commerciale di tallio dipende esclusivamente dal recupero durante il trattamento dei minerali solfurei di metalli pesanti, principalmente operazioni di fusione di rame, piombo e zinco. La produzione mondiale annua si aggira intorno alle 10 tonnellate metriche, con Cina, Kazakistan e Belgio come principali produttori. L'elemento non si verifica in concentrazioni sufficienti per giustificare operazioni minerarie primarie.

I processi di estrazione iniziano con la raccolta di polveri e scorie dalle operazioni di tostatura dei minerali solfurei. Questi materiali tipicamente contengono 0,1-1,0% di tallio mescolato a numerosi altri metalli e semimetalli. La concentrazione iniziale prevede un attacco selettivo con soluzioni diluite di acido solforico o idrossido di sodio, solubilizzando il tallio lasciando residui insolubili.

Le procedure di purificazione impiegano cicli sequenziali di precipitazione e dissoluzione per eliminare impurità. La precipitazione di solfato di tallio(I) da soluzione acida fornisce una concentrazione iniziale, seguita dalla riduzione a tallio metallico mediante elettrolisi su catodi di platino o acciaio inossidabile. Metodi alternativi di riduzione includono la precipitazione con metallo zinco, producendo una polvere di tallio che richiede successivi processi di fusione e colata.

La purificazione finale raggiunge il 99,9% di purezza attraverso raffinazione a zone o cristallizzazione frazionata dei sali di tallio. Il controllo qualità prevede spettroscopia di assorbimento atomico, analisi fluorescente a raggi X e spettrometria di massa per verificare la composizione elementare e rilevare impurità traccia. Considerazioni ambientali richiedono un'attenta gestione di tutti i flussi di processo a causa della tossicità estrema del tallio.

Applicazioni Tecnologiche e Prospettive Future

Le applicazioni nell'industria elettronica sfruttano le proprietà semiconductorie di alcuni composti di tallio. Il solfuro di tallio(I) mostra fotoconduttività con resistenza elettrica ridotta all'esposizione alla radiazione infrarossa, permettendo la fabbricazione di fotoresistenze e bolometri. Il seleniuro di tallio è utilizzato nei sistemi di rilevamento infrarosso grazie alle favorevoli caratteristiche di assorbimento ottico nell'intervallo di lunghezze d'onda 1-14 μm.

Le applicazioni di drogaggio nei semiconduttori utilizzano quantità minime di tallio per modificare le proprietà elettroniche dei materiali ospiti. I raddrizzatori al selenio incorporano aggiunte di tallio per migliorare le caratteristiche di prestazione, mentre cristalli scintillatori di ioduro di sodio e ioduro di cesio impiegano attivazione al tallio per migliorare l'efficienza di rilevamento della radiazione gamma. Queste applicazioni richiedono composti di tallio ad alta purezza con concentrazioni controllate con precisione.

La ricerca sui superconduttori ad alta temperatura esamina sistemi ossido-rameici di tallio-bario-calcio-rame con temperature critiche superiori a 120 K. Le fasi di cuprati di tallio drogati con mercurio mostrano temperature di transizione sopra 130 K a pressione ambiente, avvicinandosi alle prestazioni dei cuprati di mercurio che detengono il record. Applicazioni commerciali attendono la risoluzione dei problemi di tossicità e lo sviluppo di procedure di manipolazione più sicure.

Le applicazioni ottiche sfruttano le caratteristiche uniche dell'indice di rifrazione dei composti di tallio. Mischia di bromuro-ioduro di tallio (KRS-5) fornisce elementi ottici trasparenti all'infrarosso per strumentazione specializzata. Vetri ad alta densità che incorporano ossido di tallio mostrano proprietà ottiche favorevoli insieme a punti di fusione bassi, permettendo applicazioni in fibre ottiche e lenti specializzate.

La medicina nucleare utilizza 201Tl per l'imaging della perfusione cardiaca, sebbene il tecnezio-99m abbia sostituito il tallio per procedure routinarie. Applicazioni specializzate includono la valutazione di malattie coronariche e la vitalità miocardica in casi clinici complessi. Sistemi generatori portatili permettono la produzione di tallio presso strutture mediche senza ciclotrone in loco.

Sviluppo Storico e Scoperta

La scoperta del tallio nel 1861 esemplifica l'impatto rivoluzionario dei metodi spettroscopici sulla chimica analitica. William Crookes, indagando i residui della produzione di acido solforico presso impianti nei pressi di Tilkerode, nella regione del Harz, impiegò la tecnica innovativa della spettroscopia di fiamma sviluppata da Robert Bunsen e Gustav Kirchhoff. Crookes osservò una brillante linea di emissione verde a lunghezza d'onda 535 nm, distinta da tutti gli elementi noti al tempo.

Contemporaneamente, Claude-Auguste Lamy condusse indagini indipendenti su depositi contenenti selenio provenienti dall'impianto di acido solforico di Frédéric Kuhlmann in Francia. Utilizzando attrezzature spettroscopiche simili, Lamy identificò la stessa linea spettrale verde distintiva e riconobbe la presenza di un nuovo elemento. La scoperta simultanea da parte di due ricercatori indipendenti fornì una conferma cruciale dell'esistenza dell'elemento e stabilì la spettroscopia come strumento analitico definitivo.

La scelta del nome rifletteva la firma spettroscopica distintiva. Crookes propose il nome "tallio" dalla parola greca "thallos" che significa germoglio o rametto verde, riferendosi alla prominente linea di emissione verde che ne rese possibile il riconoscimento. Questo approccio spettroscopico alla identificazione degli elementi rappresentò una svolta paradigmatica rispetto ai metodi tradizionali di analisi chimica, permettendo il riconoscimento di quantità traccia precedentemente non osservabili.

I metodi di isolamento sviluppati indipendentemente da entrambi i ricercatori stabilirono le proprietà chimiche fondamentali. Lamy ottenne per primo la preparazione del tallio metallico mediante elettrolisi di sali di tallio, producendo piccole quantità di metallo argentato che mostrava proprietà metalliche tipiche. Crookes ottenne il tallio metallico mediante riduzione con zinco di composti di tallio solubili, seguita da fusione e procedure di colata.

Dispute di priorità emersero tra Crookes e Lamy riguardo al riconoscimento della scoperta, causando controversie scientifiche nel periodo 1862-1863. L'Esposizione Internazionale a Londra nel 1862 assegnò medaglie a entrambi i ricercatori: Lamy ricevette riconoscimento "per la scoperta di una nuova e abbondante fonte di tallio", mentre Crookes fu onorato "per la scoperta del nuovo elemento". La risoluzione avvenne dopo l'elezione di Crookes come Fellow della Royal Society nel giugno 1863, riconoscendo il ruolo di entrambi i contribuenti alla caratterizzazione dell'elemento.

Le prime applicazioni si concentrarono su formulazioni rodenticide a causa della tossicità eccezionale e del carattere quasi insapore dei sali di tallio. Il solfato di tallio(I) fu ampiamente utilizzato per il controllo dei parassiti fino a che preoccupazioni di sicurezza portarono a restrizioni regolamentari. Gli Stati Uniti bandirono i rodenticidi a base di tallio mediante l'Ordine Esecutivo Presidenziale 11643 nel febbraio 1972, con altri paesi che attuarono divieti simili.

All'inizio del XX secolo emersero applicazioni mediche, inclusi il trattamento delle infezioni da tigna, sudorazione notturna associata alla tubercolosi e procedure cosmetiche per la rimozione dei peli. Queste applicazioni furono interrotte a causa degli esigui indici terapeutici e dello sviluppo di trattamenti alternativi più sicuri. Le moderne applicazioni mediche si concentrano esclusivamente su procedure di imaging nucleare che utilizzano isotopi radioattivi di tallio.

Conclusione

Il tallio occupa una posizione distinta tra gli elementi chimici, mostrando proprietà che sfidano le tendenze periodiche tradizionali e le relazioni di gruppo. L'effetto della coppia inerte che governa la sua chimica causa la predominanza dello stato di ossidazione +1, in netto contrasto con i congeneri leggeri del Gruppo 13 e creando modelli di comportamento chimico unici. Gli effetti relativistici sulla struttura elettronica forniscono intuizioni fondamentali sulla chimica degli elementi pesanti e costituiscono un sistema modello per indagini teoriche.

Le applicazioni tecnologiche rimangono limitate dalle preoccupazioni di tossicità estrema, sebbene utilizzi specializzati in elettronica, ottica e medicina nucleare continuino a stimolare interesse scientifico. Ricerche su superconduttori ad alta temperatura potrebbero produrre futuri utilizzi se le sfide di manipolazione e sicurezza saranno adeguatamente risolte. Il ruolo dell'elemento nell'avanzamento delle metodologie spettroscopiche dimostra storicamente l'importante incrocio tra sviluppo delle tecniche analitiche e scoperta degli elementi.

Le direzioni future della ricerca includeranno modellazione teorica degli effetti relativistici nella chimica degli elementi pesanti, lo sviluppo di protocolli di manipolazione più sicuri per applicazioni industriali e l'esplorazione di nuove fasi superconduttrici con migliorata prestazione. Le indagini sulla chimica ambientale si concentreranno probabilmente sul ciclo biogeochimico, i meccanismi di tossicità e le strategie di bonifica per siti contaminati. La comprensione della chimica del tallio fornisce intuizioni più ampie sul comportamento dei metalli post-transizione e contribuisce alla conoscenza completa delle relazioni nella tavola periodica.

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